引言
21世紀是海洋的世紀,海洋在國家經(jīng)濟發(fā)展及維護國家主權(quán)的地位更加突出。21世紀以來,世界新增油氣儲量和產(chǎn)量已主要來自于海洋。預(yù)計到2015年末,海洋油氣產(chǎn)量占全球總產(chǎn)量的比例將分別達到39%和34%。我國海洋油氣資源儲量巨大,而海上石油資源探明程度約為12.3%(世界平均約為73.0%),天然氣資源探明程度約為10.9%(世界平均約為60.5%),探明率遠低于世界平均水平,因此我國海洋油氣資源勘探開采潛力巨大。
海洋環(huán)境條件惡劣,沒有高性能材料作為保障,海洋油氣開發(fā)將受到很大制約。近年來,我國海洋石油裝備材料雖已取得長足進步,但與國際先進水平和我國發(fā)展需求相比,仍然存在諸多差距和不足。首先,對于海洋石油裝備關(guān)鍵及核心材料,我國尚不能完全自給。例如海洋自升式平臺用大厚度(厚度超過150mm)齒條鋼,低溫環(huán)境用高強度F級平臺鋼,水下井口和采油樹用超級雙相不銹鋼、鐵鎳基合金、鎳基合金等,在性能穩(wěn)定性及批量供貨能力等方面還與國外存在差距。其次,我國海洋石油裝備材料應(yīng)用研究基礎(chǔ)薄弱,無法對材料的合理選用提供技術(shù)支持。主要體現(xiàn)在:1)材料基礎(chǔ)數(shù)據(jù)匱乏,如缺乏相關(guān)的材料標準體系;2)材料服役條件(環(huán)境和載荷)研究不足,如材料在海洋環(huán)境下的腐蝕數(shù)據(jù)掌握還不全面,限制了國產(chǎn)材料在設(shè)計中的選用。再次,裝備上下游企業(yè)溝通及合作不通暢,造成裝備領(lǐng)域與材料制造環(huán)節(jié)的脫節(jié),導(dǎo)致材料單位無法根據(jù)裝備需求研究開發(fā)新產(chǎn)品,裝備企業(yè)舍近求遠采購國外高價材料,而對國內(nèi)已開發(fā)的成熟材料不聞不問。鑒于以上原因,導(dǎo)致我國海洋石油裝備材料的研發(fā)及應(yīng)用無法滿足工程需求,已成為制約海洋石油裝備發(fā)展的主要瓶頸。因此,發(fā)展高性能海洋石油裝備材料對于海洋油氣資源的高效開發(fā)利用有著重要的戰(zhàn)略意義。
一、海洋石油裝備材料的特殊要求
與陸地環(huán)境相比,海洋環(huán)境更為苛刻、復(fù)雜。海洋石油裝備材料在安裝、服役期間會承受多種載荷的影響,同樣,也會受到海水或/和油氣介質(zhì)引起的腐蝕,以及可能遇到的低溫或高溫環(huán)境的作用。
海洋石油裝備材料的載荷條件根據(jù)產(chǎn)生原因可分為:建造載荷、功能載荷、環(huán)境載荷以及偶然載荷。建造載荷是系統(tǒng)在建造時,包括安裝、試壓、試運行、維護和維修產(chǎn)生的載荷。功能載荷是指系統(tǒng)在運行期間,本身存在的載荷和由于使用所引起的載荷。環(huán)境載荷即周圍環(huán)境作用于系統(tǒng)上的載荷,其包括風載、流體動力載荷、波浪和海流載荷、冰載荷、地震載荷等。偶然載荷是指異常和意外情況下施加于管道系統(tǒng)上的載荷。海洋石油裝備材料在建造和服役期間,要充分考慮評估各種載荷單獨或復(fù)合作用的影響,確保材料滿足服役要求。
海洋腐蝕是海洋環(huán)境區(qū)別于陸地環(huán)境的主要表現(xiàn)之一。海水鹽濃度高、富氧,并存在著大量海洋微生物和宏生物,加之海浪沖擊和陽光照射,海洋腐蝕環(huán)境較為嚴酷。另外未經(jīng)脫水、脫H?S和CO?的油氣介質(zhì)是典型的CO?、H?S、Cl-共存環(huán)境,可對接觸到的材料產(chǎn)生嚴重的腐蝕作用。海洋腐蝕已成為影響海洋裝備設(shè)施服役安全性和使用壽命的重要因素,應(yīng)引起高度重視。按照國內(nèi)外公認的統(tǒng)計,腐蝕損失約占國民經(jīng)濟生產(chǎn)總值的3%-5%。2014年我國GDP總量超過63萬億,按3%計算,腐蝕經(jīng)濟損失超過1.89萬億人民幣。其中海洋腐蝕占有很大的比例。主要的海洋腐蝕形式包括均勻腐蝕、點蝕、應(yīng)力腐蝕、腐蝕疲勞、腐蝕磨損、海生物(宏生物)污損、微生物腐蝕、H?S/CO?腐蝕等。典型腐蝕現(xiàn)象如圖1所示。
同時,海洋環(huán)境的溫度并不是一成不變的,海水溫度隨緯度、季節(jié)和深度不同而發(fā)生變化,油氣介質(zhì)的溫度也隨地質(zhì)條件、開發(fā)階段的變化而有所不同。北極地區(qū)的極限低溫接近-60℃,新采油氣溫度達到100℃以上。環(huán)境溫度的變化不僅引起材料腐蝕速率的變化,同時也引起材料性能的改變。低溫環(huán)境可能導(dǎo)致材料的低溫脆斷,高溫環(huán)境對材料的耐熱性、抗蠕變性能以及高溫穩(wěn)定性提出更高要求。
可見,海洋石油裝備材料承受苛刻的服役條件,包括載荷條件和環(huán)境條件。而多數(shù)情況下,載荷條件和環(huán)境條件并非單獨起作用,常常共同疊加作用于系統(tǒng)材料,進一步加劇服役條件的復(fù)雜性,易導(dǎo)致材料的加速破壞。以深海油氣鉆采為例,螺桿鉆具壽命僅為80h,鉆鋌壽命僅為200h~500h,震擊器震擊次數(shù)僅為100次,隨鉆震擊器的工作時間僅15d~30d,所用材料在強度、耐蝕性等方面暴露的問題嚴重影響了深海油氣鉆采工作的開展;深海立管與采油樹等特殊部位管接頭、臍帶纜、系泊鏈、萬向軸等軸類耐蝕承力結(jié)構(gòu)件、各類深海泵體、閥門、固定銷、各類緊固件等均存在強度、腐蝕等方面的問題。為此,在海洋石油裝備材料的選用方面,須秉承從服役條件出發(fā)的設(shè)計理念,使材料滿足最低服役條件要求,以保障海洋石油裝備的安全運行。
海洋石油裝備處于復(fù)雜多變的海洋環(huán)境中,安裝和維修不僅價格昂貴,且操作較為困難。海洋石油裝備一旦發(fā)生失效事故,將造成重大的經(jīng)濟損失,甚至可能導(dǎo)致油井報廢、環(huán)境嚴重破壞以及人員傷亡等多重后果。1988年,北海PiperAlpha平臺發(fā)生爆炸事故,導(dǎo)致167人死亡,62人受傷,直接經(jīng)濟損失近28.7億英鎊,堪稱目前世界海洋石油工業(yè)史上最嚴重的一次災(zāi)難性事故。2010年,英國BP公司在美國墨西哥灣租用的鉆井平臺“深水地平線”發(fā)生爆炸,導(dǎo)致數(shù)人死亡或失蹤,并造成大量石油泄漏,釀成一場史無前例的經(jīng)濟和環(huán)境慘劇,如圖2所示。鑒于以上原因,海洋石油裝備必須具備高的安全性、可靠性,這對海洋石油裝備材料的性能均勻性和質(zhì)量穩(wěn)定性提出了更高要求。
二、海洋石油裝備材料的應(yīng)用現(xiàn)狀
1.碳鋼與低合金鋼
在海洋石油裝備材料中涉及的碳鋼和低合金鋼,主要包括平臺用鋼、鉆機井架及底座用鋼、管線鋼和立管用鋼等工程結(jié)構(gòu)鋼,以及鉆機(井架及底座外)、水下井口頭、采油樹、防噴器、管匯等設(shè)備零件用調(diào)質(zhì)鋼、低碳馬氏體鋼、滲碳鋼、滲氮鋼等機械制造用鋼。
1.1工程結(jié)構(gòu)鋼
- 平臺用鋼
平臺用鋼開始于19世紀末,初期在淺海水域使用棧橋作為平臺,采用棧橋用鋼。1947年,鋼質(zhì)導(dǎo)管架平臺首次出現(xiàn)于墨西哥灣。此后海洋平臺得到了迅速發(fā)展?,F(xiàn)有的平臺用鋼是由船板鋼或壓力容器用鋼移植而來,主要參考ABS、BV、CCS、DNV、GL、LR、KR、NK、RLNA等九大船級社規(guī)范。中國船級社(CCS)材料與焊接規(guī)范規(guī)定了一般強度、高強度以及高強度淬火回火鋼等三類強度級別鋼種,每一強度級別又按照韌性要求不同,細分為多個質(zhì)量級別(A、B或F、D、E)。除船級社規(guī)范外,平臺用鋼還常采用EN10225、GB/T712、YB/T4283、APISpec2H、APISpec2W、APISpec2Y以及ASTMA514/A517等標準。目前,平臺用鋼的最高強度級別達到690MPa,最低沖擊試驗溫度為-60℃(F級)。為保證鋼材性能,對這類鋼的內(nèi)在質(zhì)量要求較高,既要求鋼中含有較低的有害元素和氣體、夾雜物數(shù)量,又要求鋼材具有良好的表面質(zhì)量。
- 井架與底座用鋼
井架及底座是鉆機的重要組成部分。井架及底座最早采用A3或16Mn工、槽、角鋼,致使井架及底座比較笨重。目前井架及底座用鋼主要選用低合金高強度鋼。這類鋼在GB1591-1988標準中稱為低合金結(jié)構(gòu)鋼,在1994年標準(GB1591-1994)中改稱為低合金高強度結(jié)構(gòu)鋼?,F(xiàn)行的GB/T1591標準中包括了Q345、Q390、Q420、Q460、Q500、Q550、Q620和Q690等八個強度級別。鋼材可以熱軋、控軋、正火、正火軋制或正火加回火、熱機械軋制(TMCP)或熱機械軋制加回火狀態(tài)交貨。通過添加Mn、Si、V、Nb和Ti等合金元素,低合金高強度結(jié)構(gòu)鋼在提高強度的同時,保證了良好的塑性和韌性,以及較好的可焊性和冷加工性能。另外YB/T4274中的SM490YB、SM490B、SM400B等熱軋H型鋼也被用于制作鉆機井架及底座。隨著超深水鉆井的開發(fā),井架及底座用鋼向高強輕量化發(fā)展,Q420、Q460等高級別鋼種將大量使用。高強度鋼種的使用,可大幅度減輕結(jié)構(gòu)自重,明顯提高井架及底座的承載能力。
- 管線鋼
管線鋼主要采用APISPEC5L、ISO3183標準,對于海底管道用管線鋼同時也執(zhí)行DNV-OS-F101標準。由于早期油氣管道管徑小、壓力低以及冶金技術(shù)的限制,直至20世紀40年代末管道用鋼一直采用C、Mn、Si型的普通碳素鋼,典型化學成分為:0.1%~0.25%C,0.40%~0.7%Mn,0.1%~0.5%Si,以及S、P和其他殘存元素。隨著管道工程對鋼管要求的提高,管線鋼開始采用低合金高強度鋼。與普通碳素鋼一樣,普通低合金高強度鋼主要在熱軋或正火狀態(tài)使用。隨著管道輸送壓力和鋼管管徑的增加,1967~1970年期間API5LX和5LS增加了X56、X60和X65鋼級,從此管線鋼進入了微合金化和控軋生產(chǎn)階段。管線鋼成為了國內(nèi)外微合金化技術(shù)應(yīng)用的典型代表。目前,管線鋼的最高強度級別為X120。冶金技術(shù)、TMCP技術(shù)以及超快冷技術(shù)的進步,使現(xiàn)代管線鋼具備了優(yōu)異的綜合力學性能,見表1,X90、X100及X120高鋼級管線鋼均具有優(yōu)異的強韌性匹配,其中X120管線鋼屈服強度超過840MPa,-30℃沖擊功大于250J。管線鋼生產(chǎn)幾乎應(yīng)用了冶金領(lǐng)域近20多年來的主要新工藝、新技術(shù)和新設(shè)備,TMCP工藝生產(chǎn)的管線鋼及鋼管在海洋石油裝備中的應(yīng)用也越來越廣泛。
目前,國外海底管道中應(yīng)用的最高級別管線鋼為X70,鋼管壁厚最大為41.0mm。我國海底管道建設(shè)中普遍應(yīng)用的是X65管線鋼,鋼管最大壁厚為31.8mm。2012年完工的南海—荔灣輸氣管道工程項目代表了國內(nèi)海底管道建設(shè)的最高水平,開創(chuàng)了我國1500mm作業(yè)水深的管道工程記錄。為適應(yīng)海底管道的安裝要求和服役環(huán)境,與陸地管線鋼相比,海底管線鋼的合金設(shè)計更為嚴格,其特點為:(1)低的碳含量;(2)低的碳當量;(3)低的S、P含量。另外,海底管線鋼在性能和其他方面的主要特征還包括:(1)高的形變強化指數(shù)和均勻伸長率;(2)低的屈強比;(3)優(yōu)良的縱向拉伸性能;(4)低的鑄坯中心偏析,良好的厚度方向的均勻性,低的斷口分離和層狀撕裂的幾率;(5)嚴格的尺寸偏差和精度控制;(6)良好的焊接性。
管線鋼除主要用于陸地和海底油氣輸送管道外,也是當前隔水管的主流材質(zhì),主要采用X65-X80鋼級,其特點是剛性好,抗海流、海浪等外載能力強。隔水管主管性能要求主要參考APISpec5L《管線管規(guī)范》、DNV-OS-F101《海底管線系統(tǒng)》、DNV-OS-F201《動態(tài)立管》、APISpec16F《海洋鉆井隔水管設(shè)備規(guī)范》、APIRP16Q《海洋鉆井隔水管系統(tǒng)設(shè)計、選擇、操作和維護的推薦做法》、ISO13628-7/APIRP17G《石油和天然氣工業(yè)水下才有系統(tǒng)的設(shè)計與操作第7部分完井修井隔水管系統(tǒng)》等標準。為了抵御超深水域惡劣的環(huán)境載荷,隔水管通常采用具有較高疲勞特性的鋼,現(xiàn)行一般選用X80鋼級直縫埋弧焊管,并且正在向更高強度級別的X100和X120鋼級發(fā)展。根據(jù)API5L和DNV-OS-F101,深海鉆井隔水管的主要材料API5LX80鋼管需滿足以下性能指標:最小屈服強度555MPa;最大屈服強度705MPa;最小抗拉強度625MPa;最大抗拉強度825MPa;屈強比最大值0.93;延伸率最小值21%;0℃下CTOD最小值0.20mm。
鋼懸鏈線立管(SCR)具有結(jié)構(gòu)簡單,造價低,適用水深較大等優(yōu)點,廣泛應(yīng)用于深水和超深水的海洋油氣開發(fā)中。與鉆井隔水管相同,SCR也主要采用API管線鋼,包括X52、X60、X65以及X70等級別,主要采用無縫管和直縫埋弧焊管。
1. 2機械制造用鋼
- 調(diào)質(zhì)鋼
在海洋石油鉆采裝備中眾多零部件均采用了調(diào)質(zhì)鋼。例如:在海洋鉆機中,天車軸、井架軸、絞車軸、變速箱軸、水龍頭中心管、頂驅(qū)螺栓等用40CrNiMoA,泥漿泵液缸用30CrNi2MoVA,井架滑輪軸、頂驅(qū)懸掛套用45CrNiMoVA,轉(zhuǎn)盤轉(zhuǎn)動銷用42CrMoA等均屬于調(diào)質(zhì)鋼。國內(nèi)鉆機用鋼最初主要仿制前蘇聯(lián)材料,在此基礎(chǔ)上經(jīng)過多年發(fā)展,目前已形成相對完整的國產(chǎn)鉆機用鋼體系。我國新研制的海洋鉆機也基本采用了國內(nèi)牌號。而深水油氣鉆采用防噴器、井口頭、采油樹和閥門等裝備,因其結(jié)構(gòu)及控制系統(tǒng)復(fù)雜,生產(chǎn)技術(shù)難度很大,其生產(chǎn)技術(shù)被美國少數(shù)幾家公司壟斷。因此,這些產(chǎn)品主要執(zhí)行美國材料標準,常用的調(diào)質(zhì)鋼牌號包括AISI4130、AISI4140、AISI4330、AISI4340、AISI8630、AISIF22(UNSK21590)或AISIF22V(UNSK31835)等。水下鉆采裝備用典型調(diào)質(zhì)鋼的主要化學成分見表2。
除上述鍛鋼件外,鑄鋼如ZG35CrMoA、ZG230-450、ZG40CrNiMoA、ZG27CrNi2MoA等也常通過調(diào)質(zhì)處理,以保證材料具有良好的力學性能。ZG35CrMoA主要用作絞車輪轂、頂驅(qū)支座、底座滑輪等;ZG230-450主要用作絞車軸承座;ZG40CrNiMoA主要用作泥漿泵十字頭;ZG27CrNi2MoA主要用于頂驅(qū)的上蓋、殼體等。
- 低碳馬氏體鋼
低碳合金鋼經(jīng)淬火+低溫回火獲得強韌性好的低碳馬氏體,其代替中碳合金調(diào)質(zhì)鋼,可提高零件的承載能力,減輕產(chǎn)品自重。典型案例為20世紀60年代寶雞石油機械廠與大冶鋼廠和西安交通大學合作,研發(fā)了20SiMn2MoVA代替35CrMo制造吊環(huán)、吊卡,大幅度降低了產(chǎn)品自重,顯著提高了零件壽命。當時,國產(chǎn)舊吊環(huán)、吊卡根據(jù)蘇聯(lián)圖紙要求,采用35鋼正火或35CrMo鋼調(diào)質(zhì)制造,材料強度水平很低,致使吊環(huán)、吊卡極為笨重,鉆井工人勞動強度很大。寶雞石油機械廠采用20SiMn2MoVA鋼生產(chǎn)吊環(huán)和吊卡,吊環(huán)自重僅為蘇聯(lián)產(chǎn)品的二分之一到三分之一,而且比美國吊環(huán)也輕得多,其疲勞壽命是美國BJ公司同類產(chǎn)品的1.5倍。吊卡的自重也只有仿蘇產(chǎn)品的二分之一。新型吊環(huán)、吊卡與老式吊環(huán)、吊卡的外形尺寸對比如圖3所示。寶雞石油機械廠用20SiMn2MoVA(淬火低溫回火)代替PCrNi3Mo(淬火中溫回火),使射孔器的壽命成倍提高,并且節(jié)約材料費30%。
- 滲碳鋼和氮化鋼
不少機械零件要求表面有高的疲勞強度和耐磨性,這就需要進行表面化學熱處理。滲碳鋼和氮化鋼是為適用于滲碳熱處理和氮化熱處理的需要而發(fā)展起來的鋼種。滲碳、滲氮、碳氮共滲可提高硬度、耐磨性及疲勞強度,滲硼、滲鉻可提高耐磨和耐腐蝕性。在海洋石油鉆采裝備零件中最常用的是滲碳、滲氮和碳氮共滲。
海洋石油鉆采裝備零件涉及的滲碳鋼包括頂驅(qū)齒輪和齒輪軸用20Cr2Ni4E、傳動裝置齒輪用20CrMnTi鋼、泥漿泵閥體和閥座用20CrMnMo鋼等;典型的氮化鋼包括變速箱錐齒輪用42CrMoA、轉(zhuǎn)盤軸用40CrNiMoA、變速箱齒輪用35CrMoA等;碳氮共滲鋼包括頂驅(qū)牙板、滾輪用20CrMnTi,防噴器卡瓦用20CrMnTi等。
2.低溫用鋼
通常將各種液化石油氣、液氨、液氧、液氮等生產(chǎn)、儲存容器和低溫環(huán)境服役的輸送管道及管件,稱為低溫容器,制造低溫容器所用的鋼以及在低溫環(huán)境服役的其他裝備用鋼統(tǒng)稱為低溫鋼。目前,國內(nèi)外對低溫用鋼的溫度界限還沒有一個統(tǒng)一的規(guī)定。根據(jù)GB150《固定式壓力容器》,我國低溫壓力容器定義為-20℃以下溫度服役的容器。
目前,低溫鋼大致可分為四類:低碳鋁鎮(zhèn)靜鋼、低溫高強度鋼、鎳系低溫鋼和奧氏體不銹鋼,常用低溫鋼的類型和使用溫度范圍見表3。
海洋石油裝備中主要的低溫鋼有低碳鋁鎮(zhèn)靜鋼、低溫高強度鋼和鎳系低溫鋼,主要應(yīng)用于海底低溫環(huán)境、極地或冬季嚴寒海域、LNG船儲罐系統(tǒng)等。在水深超過1000m的海底,溫度常年維持在0℃附近,要求裝備材料須具有良好的低溫韌性。另外,在北極和冬季寒冷海區(qū)服役溫度極低,尤其是北極海區(qū)最冷月平均氣溫達到-40℃,此環(huán)境下使用的平臺構(gòu)件、管系、閥門等裝備需采用E級(滿足-40℃沖擊要求)甚至是F級別(滿足-60℃沖擊要求)的鋼材。LNG(液化天然氣)液化溫度低達-163℃左右,LNG船儲罐材料一般采用9%Ni鋼。9%Ni鋼低溫下具有良好的強韌性,且合金含量少、價格便宜,已逐步取代Ni-Cr不銹鋼,成為-196℃級低溫設(shè)備和容器的最重要的結(jié)構(gòu)材料,廣泛用于LNG儲罐。
- 低碳鋁鎮(zhèn)靜鋼
這類鋼是以碳-錳為主要元素的低溫鋼。為提高低溫韌性,通過降低鋼中的碳含量,提高Mn/C比,降低P、S等有害元素,加入適量鋁以固定鋼中的氮,細化晶粒,提高鋼的低溫韌性,改善時效性能。美國的ASTMA202、日本的SLAA235也屬于此類鋼。
- 低溫高強度鋼
這類鋼以碳-錳為基,加入少量的鎳鉻提高鋼的低溫韌性,加入少量鉬、鈮提高鋼的強度,盡量減少鋼中的碳含量,以提高鋼的韌性,改善焊接性能,通過調(diào)質(zhì)處理獲得良好的綜合性能。它不但具有高強度,而且具有較好的低溫韌性,因此它是一種強韌性兼?zhèn)涞牟牧希瑥V泛用于制造具有較大壓力的低溫壓力容器。我國在1985~1990年研制的DG50(0.09%~0.15%C、1.00%~1.4%Mn、≤0.60%Ni、≤0.30%Cr、≤0.30%Mo、≤0.06%V,σs≥490MPa、σb:610~755MPa,-46℃時CVN≥47J)、日本的N-TUF50和RIVERACE60L屬此類鋼。
- 鎳系低溫鋼
這類鋼是以鎳為主要合金元素的低溫用鋼。1932年,美國發(fā)明了可在-46℃低溫下使用的2.5%Ni鋼,隨后相繼開發(fā)了3.5%Ni、5%Ni、9%Ni等鎳系低溫鋼。根據(jù)不同的使用溫度確定了不同的鎳含量,形成了2.5%Ni、3.5%Ni、5%Ni、9%Ni等鎳系低溫鋼。隨著鋼中鎳含量的增加,鋼的低溫韌性提高,韌脆轉(zhuǎn)變溫度降低,它主要用于制造-40℃~-196℃下使用的低溫設(shè)備。鎳系低溫鋼的化學成分和主要力學性能要求見表4、5。
3.不銹鋼
我國不銹鋼的牌號標準為GB/T20878,海洋石油裝備中主要采用馬氏體不銹鋼、奧氏體不銹鋼、雙相不銹鋼和沉淀硬化不銹鋼。
海洋石油裝備常用的幾種典型不銹鋼的牌號及化學成分見表6,與其他國家或組織不銹鋼牌號的對照見表7。
- 馬氏體不銹鋼
基體為馬氏體組織,有磁性,通過熱處理可調(diào)整其力學性能的不銹鋼。此類鋼碳含量為0.1%~1.0%,鉻含量為12%~18%,淬透性好,空冷可得到馬氏體。在氧化性介質(zhì)(如大氣、水蒸氣、海水、氧化性酸)中有較好的耐蝕性,而在非氧化性介質(zhì)(如鹽酸、堿溶液等)中耐蝕性很低。海洋石油裝備常用的馬氏體不銹鋼是410、410SS,在CO?腐蝕環(huán)境下具有良好的抗腐蝕能力。F6NM與410、410SS相比,具有更高的抗腐蝕能力,鉬含量的增加改善了抗點蝕能力。
- 奧氏體不銹鋼
基體以面心立方晶體結(jié)構(gòu)的奧氏體組織為主,無磁性,主要通過冷加工使其強化的不銹鋼。奧氏體不銹鋼含有較低的碳(<0.12%),含有較高的鉻(17%~25%)和較高的鎳(8%~29%),由于鎳的加入,擴大了奧氏體區(qū)域,使鋼在室溫下得到單相奧氏體組織,而Cr提高使鋼的耐蝕性比馬氏體不銹鋼更佳。奧氏體不銹鋼不僅具有高的耐蝕性,還有高的塑性、低溫韌性、加工硬化能力與良好的焊接性能。此類鋼的典型鋼種為18-8型奧氏體,如0Cr18Ni9、1Cr18Ni9、1Cr18Ni9Ti等。海洋石油裝備常用的奧氏體不銹鋼是304(0Cr18Ni9)和316L(00Cr17Ni14Mo2)。
- 奧氏體-鐵素體雙相不銹鋼
是在奧氏體不銹鋼的基礎(chǔ)上,調(diào)整Cr、Ni含量,并適當加入Mn、Mo、W、Cu、N等元素而形成雙相組織(其中較少相的含量一般大于15%),兼有奧氏體不銹鋼和鐵素體不銹鋼的特性。這類鋼具有較好的耐蝕性,還有較高的抗應(yīng)力腐蝕能力、抗晶間腐蝕能力及良好的焊接性能。與鐵素體不銹鋼相比,它的韌性高、韌脆轉(zhuǎn)變溫度低、耐晶間腐蝕和焊接性能顯著提高。與奧氏體不銹鋼相比,其強度水平高,此外耐晶間腐蝕、耐應(yīng)力腐蝕、耐腐蝕疲勞性能顯著提高。海洋石油裝備常用的雙相不銹鋼有2205和2507,用于CO?腐蝕環(huán)境,同時還有高含量Cl-和/或少量H?S。
- 沉淀硬化型不銹鋼
是在1-8型奧氏體不銹鋼基礎(chǔ)上降低了鎳的含量,并加入適量Al、Cu、Mo、P元素,以便在熱處理過程中析出金屬間化合物,實現(xiàn)沉淀硬化。這類鋼的基體為奧氏體或馬氏體組織,可區(qū)分為馬氏體、半奧氏體和奧氏體沉淀硬化不銹鋼3種主要類型。在沉淀硬化不銹鋼中,主要沉淀硬化相包括富銅相-ε相,具有CsCl結(jié)構(gòu)的NiAl金屬間化合物、M23C6、χ相、Laves相、γ‘等,時效相的類型與存在與否和合金成分、熱處理條件等相關(guān)。此類鋼具有高強度、足夠的韌性和適宜的耐蝕性,主要用作高強度、高硬度而又耐腐蝕的零件。海洋石油裝備常用的沉淀硬化型不銹鋼是17-4PH,具有高的強度、硬度和耐腐蝕性能。經(jīng)固溶和時效后屈服強度大于724MPa,能滿足API規(guī)范-60℃低溫沖擊要求,耐蝕性能達到304不銹鋼的水平。
在海洋石油裝備中,馬氏體不銹鋼和雙相不銹鋼可用于水下井口、采油樹、閥門等與井下高腐蝕性流體接觸的承壓件;奧氏體不銹鋼和雙相不銹鋼可用于運送含一定腐蝕介質(zhì)的管線和泵閥等;沉淀硬化不銹鋼一般用于制造耐腐蝕性要求高,同時又要求高強度的零部件,如水下采油樹閥桿、間隔套、圓柱銷等。具體不銹鋼的選材需根據(jù)井下流體H?S/CO?分壓和Cl-含量確定。
4.鎳基和鐵鎳基耐蝕合金
純鎳除具有良好的強度、塑韌性外,在鹵族元素及其氫化物活潑氣體、不含氧和氧化劑的還原性酸性介質(zhì)中還具有良好的耐蝕性,因此純鎳作為耐蝕金屬材料得以應(yīng)用。由于提高耐蝕性的Cr、Mo、W、Cu、Si等元素在鎳中的溶解度遠大于在鐵中的溶解度,因此可通過合金化,發(fā)展了一系列上述元素含量較高的鎳基和鐵鎳基耐蝕合金。鐵鎳基合金含鎳30%~50%且鎳與鐵總量不小于60%,鎳基合金含鎳量不小于50%。耐蝕合金根據(jù)強化特征,可分為固溶強化型合金和時效硬化型合金;根據(jù)成型方式,可分為變形耐蝕合金和鑄造耐蝕合金。鎳基耐蝕合金按不同的合金體系,可分為Ni-Cu、Ni-Cr-Fe、Ni-Mo、Ni-Cr-Mo、Ni-Cr-Mo-W、Ni-Cr-Mo-Cu等類型;鐵鎳基耐蝕合金可分為Ni-Fe-Cr、Ni-Fe-Cr-Mo、Ni-Fe-Cr-Mo-Cu等類型。國外耐蝕合金的主要產(chǎn)品有Monel(蒙乃爾)合金、Inconel合金、Incoloy合金、Hastelloy(哈氏)合金等。Monel合金是Ni-Cu合金,為Ni、Cu以任意比例混合形成的固溶體。Inconel合金為含鐵量較低的Ni-Cr系鎳基合金;而Incoloy合金為含鐵量較高的Ni-Fe-Cr系鐵鎳基合金。Hastelloy合金是以Cr、Mo為主要合金元素的超低碳Ni-Cr-Mo系合金,包括A、B、C、D、F、G、N、W、X等系列。
海洋石油裝備使用的幾種典型鎳基和鐵鎳基合金牌號、化學成分和應(yīng)用舉例見表8,不同國家耐蝕合金牌號對照見表9。
在海洋石油裝備材料中,當不銹鋼材料的耐腐蝕性能無法滿足工況要求時,則需選用具備更高耐蝕性能的鐵鎳基合金和/或鎳基合金。一般情況下,鎳基和鐵鎳基合金用于制造符合APIApec6A與17D規(guī)范的HH級井口裝置和采油樹零部件。材料牌號的具體選用與腐蝕介質(zhì)的溫度、介質(zhì)中H?S和CO?分壓、pH值、氯化物濃度以及硫元素是否存在等有關(guān),按照NACEMR0175選材有三種途徑,分別為:標準推薦表選擇、實驗室評價和現(xiàn)場實際經(jīng)驗。
5.有色金屬材料
在海洋石油開發(fā)中,為獲得更加輕量化、壽命更長的石油裝備構(gòu)件,有色金屬材料得以廣泛應(yīng)用。海洋石油裝備中常用的有色金屬材料包括鈦合金、鋁合金、銅合金等。
- 鈦合金
與鋼鐵、不銹鋼、銅、鋁等常用材料相比,鈦材最突出的特點是密度低,比強度高,耐蝕性強。同時還具有耐海水沖刷,無磁性,無冷脆性,高透聲系數(shù),較好成形、鑄造、焊接性能等,使它對各類海洋工程有廣泛的適用性。目前,美國、俄羅斯和中國等先后開發(fā)出了約50種海洋工程用鈦合金,表10列出了常用海洋工程裝備用鈦合金的牌號及相應(yīng)的性能。
鈦及其合金是升級海洋資源開發(fā)裝備,提升海洋資料開發(fā)能力的理想結(jié)構(gòu)材料。在海洋石油開發(fā)方面,鈦合金主要應(yīng)用于隔水管、錐形應(yīng)力接頭、連續(xù)管、增壓管道、鉆具提升裝置、海水管路系統(tǒng)、冷卻系統(tǒng)、滅火系統(tǒng)等。其中TC4(Ti-6Al-4V)在海洋油氣工程中應(yīng)用較多,尤其是采用β鍛造技術(shù)鍛造的Ti-6Al-4VELI合金的平面斷裂韌性和應(yīng)力腐蝕斷裂韌性高于普通Ti-6Al-4V,得到了更為廣泛的應(yīng)用。美國北海油氣挪威分部的半潛式平臺大量使用了Ti-6Al-4VELI(Gr23)鈦合金管代替鋼管制作隔水管,如圖4所示,降低整個系統(tǒng)重量達50%,從而降低提升力63%,系統(tǒng)成本降低40%,服務(wù)年限達25年之久。由Ti-6Al-4V(Gr5)鈦合金制成的超深井鉆桿,垂直深度可達9200mm。鈦合金鉆桿代替鋼鉆桿后,鉆具起吊力減少30%,扭矩降低30%~40%。井下作業(yè)連續(xù)管通常采用Gr2、Gr7、Gr9、Gr12、Gr18、Gr28等6種鈦和鈦合金管焊接制造,目前最大外徑63.6mm。連續(xù)管鉆井可以使得鉆井成本降低很多,采用鈦合金連續(xù)管,連續(xù)管的疲勞壽命和腐蝕疲勞壽命也大大延長。
- 鋁合金
鋁及鋁合金具有密度小,耐腐蝕,無磁性,良好的成型性和焊接性等優(yōu)點,應(yīng)用鋁合金可提高海洋石油裝備的性價比。純鋁硬度及強度一般較低,不適宜制作受力的機械零構(gòu)件。鋁及其合金在海洋油氣開發(fā)中的應(yīng)用較為廣泛,主要有:鋁合金鉆桿、鋁合金平臺、鋁合金直升機停機坪、鋁合金海上生活套間、鋁合金隔水管、鋁合金LNG球罐(Moss球罐)等。
1962年,俄羅斯即開始使用鋁合金鉆桿。鋁合金鉆桿由于其重量輕、強度重量比高(強度重量比是普通鋼的1.5~2倍)、抗腐蝕性強、延展性好、與井壁的摩阻小和無磁性等優(yōu)點,在深井、超深井、深水平井和大位移井中具有廣泛應(yīng)用前景。美國、法國、德國和日本等國也開發(fā)了不同規(guī)格和用途的鋁合金鉆桿。1957年,在委內(nèi)瑞拉的馬拉開波湖,世界上第一個使用在高腐蝕地區(qū)的鋁合金石油鉆井平臺出現(xiàn)。2004年,巴西卡姆波斯巴欣公司建造了首臺全鋁石油平臺。20世紀90年代鋁焊接技術(shù)的進步,出現(xiàn)了全鋁結(jié)構(gòu)停機坪,大大減輕了重量,同時降低了成本。2008年,新加坡開發(fā)了直徑22.2m的全鋁直升機停機坪。此外,鋁合金也用于制作海上生活單元等,如圖5所示。目前,在LNG船上,Moss球罐已多采用5083鋁合金材料,5083是一種Al-Mg合金,其具備良好的低溫斷裂韌性和裂紋擴展傳播特征,Moss球罐即使產(chǎn)生了裂縫,裂縫擴展速度也非常緩慢,產(chǎn)生的泄漏也非常輕微。一艘Moss型LNG船大約需要2800t~3100t的5083鋁合金板。
- 銅合金
銅及其合金具有優(yōu)良的力學性能、耐海水腐蝕及沖刷腐蝕、耐海洋生物腐蝕性能、導(dǎo)熱性能等,在海洋工程中有著非常關(guān)鍵的作用。按照化學成分,銅合金可分為黃銅、青銅和白銅。黃銅是以鋅為主加元素的銅合金。白銅是以Ni為主加元素的銅合金。作為結(jié)構(gòu)件,白銅常用于制造海水管道、儀表零件、冷凝器、熱交換器等。除黃銅、白銅之外的其他銅合金統(tǒng)稱為青銅。根據(jù)主加元素,如Sn、Al、Si、Be等,分別稱為錫青銅、鋁青銅、硅青銅、鈹青銅。錫青銅在海水中耐蝕性超過純銅、黃銅,常被用于彈性元件、軸承等耐磨零件、抗磁及耐蝕零件。鋁青銅的強度、硬度、耐磨性、耐熱性、耐蝕性均高于黃銅、錫青銅,主要應(yīng)用于高強度、耐磨和耐蝕零件,如齒輪、軸承、閥座、螺旋槳等。鈹青銅具有強的沉淀強化效應(yīng),經(jīng)淬火和時效,鈹青銅具有高的強度、硬度、耐磨性、抗蝕性等,常用作彈簧、海底連接件、螺線管等。
在海洋油氣開發(fā)中,由于具有良好的抗污性及耐蝕性,Cu-Ni合金包覆海洋平臺,被證明是避免或減緩飛濺區(qū)腐蝕的理想選擇。銅合金也被用于平臺海水管道、鉆頭組件、閥門組件等。海水管道和油氣平臺包覆層一般均選用Cu-Ni合金,以C70600(美國牌號,Cu-10Ni-1.5Fe-Mn)為代表,其具有優(yōu)良的加工性能、可焊性和力學性能,同時具備優(yōu)良的耐海水腐蝕、耐海生物腐蝕、耐應(yīng)力腐蝕和耐疲勞腐蝕性能等,成為了海洋油氣用銅合金的主流材料。
此外,在海洋石油工程中,有色金屬陰極保護系統(tǒng)也常用于油氣裝備的腐蝕與防護,經(jīng)濟效益明顯。常用的犧牲陽極體系包括鎂基犧牲陽極、鋅基犧牲陽極和鋁基犧牲陽極。
6.海洋石油裝備用非金屬材料
- 無機非金屬材料
無機非金屬材料在海洋油氣開發(fā)中主要被用于離岸混凝土平臺。混凝土平臺具有制造周期短、安裝及維護費用低、抗海浪沖擊及冰凍擠壓能力強等優(yōu)點,在海洋平臺中占有了一席之地,如圖6所示。1973年,在北海油田建成了世界第一座海上巨型混凝土儲油平臺,自此拉開了混凝土平臺建設(shè)的序幕。截止2012年,全球共建成離岸混凝土平臺52座。離岸混凝土平臺要求混凝土材料具有高的強度、良好的耐久性和可構(gòu)造性,因此海工混凝土對水泥、硅灰、骨料、化學外加劑、海砂等材料都有更為嚴格的要求。高強度輕質(zhì)混凝土技術(shù)是目前發(fā)達國家在海洋工程中應(yīng)用中的主流技術(shù),能滿足海洋工程應(yīng)用中對混凝土輕量化、大型化、大跨化、重載化以及耐久化等諸多方面的要求。采用高強度輕質(zhì)混凝土材料用于平臺建造,可降低前期造價和后期維護費用約30%。
- 高分子材料
高分子材料主要用在防噴器膠芯、鉆采裝備用密封件、柔性管用聚合物材料、防腐涂料等。環(huán)形防噴器膠芯采用的橡膠材料有丁腈橡膠、氯丁橡膠、天然橡膠等。閘板防噴器膠芯以及鉆采裝備密封件主要使用丁腈橡膠、氰化丁腈橡膠。高分子材料在柔性管中的應(yīng)用十分廣泛,其中可用到的熱塑性塑料包括高密度聚乙烯、交聯(lián)聚乙烯、聚酰胺和聚偏氟乙烯、氯化聚乙烯等,橡膠材料有丁腈橡膠、氫化丁腈橡膠、天然橡膠、氯丁橡膠、乙烯丙烯二烴單體橡膠等。
- 復(fù)合材料
復(fù)合材料作為新型結(jié)構(gòu)功能材料,具有重量輕、比強度和比模量高、阻尼性能好、耐疲勞、耐化學腐蝕、耐磨性好、熱膨脹系數(shù)低等優(yōu)點,成為海洋油氣開發(fā)的重要選擇之一。復(fù)合材料在海洋油氣開發(fā)中的應(yīng)用包括海洋平臺系泊纜繩、隔水管、抽油桿、柔性管及管道等。
對于深海石油平臺,采用復(fù)合材料可大幅度減輕構(gòu)件的重量。用碳纖維增強復(fù)合材料制成的平臺系泊纜繩可用于3000m的深海油田;用碳纖和玻纖混雜增強環(huán)氧樹脂制成的隔水管具有非常高的比強度和比剛度;水下輕質(zhì)復(fù)合材料可用于隔水管浮力塊、浮筒、浮纜等。20世紀90年代,美國開始研制復(fù)合材料抽油桿,抽油桿通常增強相為ThornelTMT-30012K碳纖維,基體相為環(huán)氧樹脂,具有以下優(yōu)點:質(zhì)量輕,高比強度和高比模量,減重節(jié)能效果顯著,且適合深井采油;柔韌性優(yōu)異,適合盤繞和運輸,操作方便;耐疲勞,大大延長了使用壽命。在管道方面,玻璃鋼管、復(fù)合增強管(RTP)以及雙金屬復(fù)合管等均可用于海洋油氣開發(fā)中。玻璃鋼管是通過玻璃纖維增強環(huán)氧樹脂,質(zhì)量輕且耐腐蝕,已應(yīng)用于海洋石油平臺的管道設(shè)施。復(fù)合增強管由內(nèi)層(聚乙烯、聚丙烯)、增強層(聚酯纖維、芳綸纖維或高強鋼絲)及外部耐磨層(聚乙烯)組成,韌性好,強度高,可用于海洋油氣的集輸。雙金屬復(fù)合管是由雙層金屬組成的復(fù)合管,內(nèi)層一般為不銹鋼或耐蝕合金,外層為普通鋼管,通過機械或冶金方法復(fù)合而成?;茇撠煶袎阂约疤峁﹦傂灾?,內(nèi)管承擔耐腐蝕作用,可用于含H?S、CO?以及Cl-等腐蝕介質(zhì)油氣的輸送,常用作油田內(nèi)部集輸管及剛性跨接管。此外,柔性管是海洋油氣開發(fā)中廣泛應(yīng)用的復(fù)合材料管,其是由骨架層、內(nèi)護套、耐磨層、鎧裝層及外層護套等組成的多層結(jié)構(gòu),常用作海洋立管及柔性跨接管等。
三、海洋石油裝備材料發(fā)展建議
結(jié)合海洋石油裝備材料的發(fā)展現(xiàn)狀、國內(nèi)外差距及應(yīng)用需求,提出如下幾點發(fā)展建議。
1.對于平臺用鋼板、型鋼和鋼管,應(yīng)提高國內(nèi)生產(chǎn) 質(zhì)量水平,生產(chǎn)商應(yīng)該嚴格按照規(guī)格書和相關(guān)規(guī)范的要求提供合格產(chǎn)品,嚴格按照相關(guān)質(zhì)量控制標準和驗貨標 準加強生產(chǎn)過程、驗貨過程和施工過程的質(zhì)量控制。
2.進一步提升我國海洋平臺用鋼的國產(chǎn)化率,加強目前仍需進口的鋼材品種開發(fā),包括滿足-60℃低溫韌性要求的F級高強度鋼,屈服強度達到620 MPa、690MPa級別的超高強度鋼,適用于極地作業(yè)的海工平臺FH級別鋼材(FH32、FH36、FH40) ,以及部分特殊鋼材( 齒條鋼、懸臂梁用鋼、殷瓦鋼、雙相不銹鋼等) 。
3.國內(nèi)目前海洋石油裝備關(guān)鍵零部件用合金鋼及耐蝕合金品種較少,未建立完整的材料標準體系。因此,我國在海洋裝備用合金鋼和耐蝕合金方面應(yīng)加大開發(fā)力度,細化產(chǎn)品序列,建立我國海洋裝備用合金鋼和 耐蝕合金的應(yīng)用體系。建議由國內(nèi)材料生產(chǎn)企業(yè)進行攻關(guān)并結(jié)合我國南海海域的特點進行有針對性地開發(fā),形成國產(chǎn)化產(chǎn)品的技術(shù)標準體系。
4.在海底油氣管道主要用材(低碳微合金鋼管)發(fā)展方面,抗大變形、高疲勞性能、大t/D 比、高尺寸精度等海底管線鋼管,以及高效焊接技術(shù)和高性能焊材開發(fā)是 未來海底管道低碳微合金鋼管材料發(fā)展的主要方向。
5.在海底油氣管道非金屬材料發(fā)展方面,主要的發(fā)展方向是柔性管和非金屬復(fù)合管。對于柔性管,考慮到目前國外生產(chǎn)商壟斷了世界上絕大部分的市場份額,柔 性管的生產(chǎn)具有大量的知識產(chǎn)權(quán)保護,建議加強對柔性管設(shè)計、生產(chǎn)裝備的研究,提高柔性管的自主開發(fā)和制造能力。
6.鈦合金具有高比強度、耐腐蝕和抗疲勞等優(yōu)異的性能,被稱為“深海金屬”,但在我國海洋石油天然氣領(lǐng)域的應(yīng)用卻非常少。因此,加強海洋石油天然氣領(lǐng)域的 鈦合金產(chǎn)品開發(fā)與應(yīng)用具有重要的意義,尤其應(yīng)重點開發(fā)鈦合金作為內(nèi)層的雙金屬復(fù)合管、鈦合金立管和鈦合金錐形應(yīng)力節(jié)點等產(chǎn)品。
好了,這篇文章的內(nèi)容發(fā)貨聯(lián)盟就和大家分享到這里,如果大家網(wǎng)絡(luò)推廣引流創(chuàng)業(yè)感興趣,可以添加微信:80709525 備注:發(fā)貨聯(lián)盟引流學習; 我拉你進直播課程學習群,每周135晚上都是有實戰(zhàn)干貨的推廣引流技術(shù)課程免費分享!